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抗紫外安全玻璃的研究進(jìn)展

2015-09-08 09:36:00 作者: 來(lái)源:中國(guó)玻璃網(wǎng) 我要評(píng)論1

第一幕墻網(wǎng) 】 抗紫外安全玻璃主要是兩塊玻璃板之間夾有一透明抗紫外粘接層,稱作抗紫外中間膜?棺贤獍踩AУ闹虚g膜是用聚乙烯醇縮丁醛作基材,將納米材料和PVB混合溶解,制作成抗紫外中間膜,中間膜粘接兩塊玻璃構(gòu)成層合安全玻璃。
  
  為了提高耐沖擊性和耐穿透性,抗紫外安全玻璃有材料的變化、層數(shù)的變化以及各厚度的調(diào)整,F(xiàn)在是0.38mm和0.76mm,0.38mm的中間膜主要用于建筑和汽車,0.76mm的中間膜主要應(yīng)用于防盜、防彈等用途。近數(shù)10年,隨著氟利昂等氟氯烷類物質(zhì)使用量劇增,造成臭氧層的破壞與空洞,使得陽(yáng)光中到達(dá)地面的紫外線增強(qiáng)。紫外線雖然具有促進(jìn)動(dòng)
  
  物體內(nèi)維生素D的合成、殺菌和保健等功效,但是其會(huì)對(duì)設(shè)施設(shè)備造成老化,皮膚的損害,免疫功能的下降和引起皮膚癌和白內(nèi)障等危害。Woods等研究發(fā)現(xiàn),紫外線的照射可導(dǎo)致33.3%的正常人發(fā)生免疫抑制,而在皮膚腫瘤患者中其發(fā)生率可高達(dá)90%。在幼年和青年時(shí)期,過(guò)多地暴露于太陽(yáng)光和曬傷的形成會(huì)在很大程度上增加患基底細(xì)胞癌和鱗狀細(xì)胞癌的危險(xiǎn)。隨著經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展和人們健康意識(shí)的增強(qiáng),如何抵御紫外線輻射己引起人們的廣泛關(guān)注。現(xiàn)今很多國(guó)家都廣泛地開展關(guān)于紫外線的危害的研究工作,且加強(qiáng)紫外線強(qiáng)度的監(jiān)測(cè)、預(yù)測(cè),并大力研究紫外輻射的防護(hù)問(wèn)題,因此,抗紫外安全玻璃應(yīng)運(yùn)而生,應(yīng)用領(lǐng)域十分廣闊。
  
  1抗紫外安全玻璃的研究現(xiàn)狀
  
  安全玻璃自20世紀(jì)30年代開始興起,由于其優(yōu)良的性能,各國(guó)都競(jìng)相發(fā)展。在歐洲、美國(guó)、日本等汽車工業(yè)和建筑業(yè)發(fā)達(dá)國(guó)家發(fā)展較快,使得每年以約10%以上的速度增長(zhǎng)。而中國(guó)在1957年上海耀華玻璃廠建成開始,玻璃業(yè)逐漸開始發(fā)展和增速,每年約幾倍甚至幾十倍速度增長(zhǎng),近年來(lái)由于汽車產(chǎn)業(yè)和房地產(chǎn)等建筑業(yè)的興起,安全玻璃的需求量和生產(chǎn)量逐年以極大的速度增加,每年產(chǎn)量約2500萬(wàn)m2,成為玻璃生產(chǎn)大國(guó)。雖然普通的安全玻璃己在各個(gè)領(lǐng)域廣泛應(yīng)用,但抗紫外安全玻璃起步較晚,近幾年研究比較熱,這主要是納米技術(shù)的誕生促進(jìn)了抗紫外安全玻璃的發(fā)展。納米技術(shù)在20世紀(jì)80年出現(xiàn),90年代迅速發(fā)展和應(yīng)用。
  
  當(dāng)材料粒徑達(dá)到納米級(jí)后,其體積效應(yīng)和表面效應(yīng)使得磁性、光吸收、催化性和電導(dǎo)性等特別突出。正因如此,有許多納米材料具有良好的吸收紫外線的效果,如納米TiO2,納米SiO2,納米A1203和納米Zn0等,將這些材料應(yīng)用到防護(hù)紫外線方面效果極其突出。但是由于納米材料價(jià)格昂貴,只在高檔物品及貴重資料方面有所應(yīng)用,而日常生活方面使用較少,這阻礙了其廣泛應(yīng)用。近年來(lái)對(duì)TiO2氏研究最多,技術(shù)也相對(duì)成熟,科學(xué)家也都致力于這些材料的研究,會(huì)將納米材料逐漸運(yùn)用到抗紫外安全玻璃的應(yīng)用研究中,造福普通大眾。
  
  2抗紫外安全玻璃的抗紫外機(jī)理
  
  現(xiàn)在抗紫外安全玻璃抗紫外機(jī)理主要有兩種:一種,是吸收屏蔽理論,另一種是光致變引起物質(zhì)顏色變化。
  
  2.1吸收屏蔽理論
  
  納米材料的電子結(jié)構(gòu)是由充滿電子的價(jià)電子帶和沒(méi)有電子的空軌道形成的傳導(dǎo)帶構(gòu)成。價(jià)帶和導(dǎo)帶之間的能量差值,稱為禁帶寬度。當(dāng)納米材料受到紫外線照射時(shí),價(jià)帶的電子激發(fā)至導(dǎo)帶,發(fā)生空穴,形成電子—空穴對(duì)。電子一空穴對(duì)在材料內(nèi)迅速移動(dòng),而且具有極強(qiáng)的化學(xué)活性。激活的電子一空穴對(duì)迅速發(fā)生各種氧化還原反應(yīng)后重新結(jié)合,將紫外線以熱和光的形式釋放掉能量。根據(jù)光散射理論,光的散射能力和折射率與顆粒粒徑有關(guān),顆粒越小,對(duì)光的屏蔽能力和折射率越大,對(duì)光的散射能力越大。如納米金紅石型Ti02的禁帶寬度約為3.0eV,折射率為2.71;納米Zn0的禁帶寬度約為3.2eV,折射率為2.03,當(dāng)受到紫外線照射時(shí),二者具有很強(qiáng)的紫外線吸收屏蔽能力。
  
  2.2光致變色理論
  
  光致變色物質(zhì)是近年來(lái)研究得較熱的一種功能性染料。所謂光致變色就是指一種物質(zhì)M受到紫外線照射后,可發(fā)生光化學(xué)反應(yīng)得到產(chǎn)物N,而M和N的顏色明顯不同,一般M是無(wú)色透明的物質(zhì),而N是有顏色物質(zhì),可以有效地阻礙紫外線的通過(guò)。在紫外光照停止時(shí),N就能可逆地自動(dòng)恢復(fù)到原來(lái)的物質(zhì)M,保證光線的通過(guò)。將這種物質(zhì)摻雜到PVB中制成夾層安全玻璃,那么這種玻璃除具有本身的一些性能外,還具有調(diào)光作用和光致變色性能。劉輝等將光致變色吲哚琳螺毗喃化合物摻雜到PVB中,制成了一種具有光致變色性能的夾層安全玻璃。在正常情況下,夾層玻璃無(wú)色透明,而在紫外光照射下,夾層玻璃變成紅色,阻止紫外線的通過(guò)。
  
  3抗紫外安全玻璃的制備方法
  
  制備抗紫外安全玻璃分兩步進(jìn)行:第一步是納米材料和PVB制成懸浮液,將其制成均勻透明的抗紫外膜片;第二步是玻璃片與抗紫外膜片的處理加工,形成抗紫外安全玻璃。
 3.1制備懸浮液,合成抗紫外膜片
  
  納米顆粒直徑在1~100nm之間,使得顆粒比表面積大,比表面能高,屬于熱力不穩(wěn)定休系,在制備和處理過(guò)程中極易發(fā)生粒子凝并、團(tuán)聚現(xiàn)象,導(dǎo)致應(yīng)用對(duì)納米顆粒進(jìn)行分散.目前納米材料的分散方法主要有以下3種。
  
  (1)機(jī)械分散法:利用高速分散機(jī)或精磨機(jī),在剪切力或撞擊力作用下,使納米顆粒在基體中達(dá)到有效地分散。機(jī)械分散法可以實(shí)現(xiàn)顆粒團(tuán)聚體的解團(tuán),效果并不理想。其原因在于盡使團(tuán)聚顆粒在強(qiáng)制剪切力作用下解團(tuán),但顆粒間的吸附引力尤存,解團(tuán)后又可能迅速團(tuán)聚長(zhǎng)大。朱協(xié)彬等利用球磨法將ITO粉體在無(wú)水乙醇體系分散制各的ITO漿液,與PVB樹脂、PVPK30分散劑和異丙醉等制備了ITO/PVB涂料,結(jié)果發(fā)現(xiàn)ITO顆粒分散均勻,具有高的紫外吸收率,制各了抗紫外安全玻璃
  
  (2)超聲波分散法:利用超聲空化時(shí)產(chǎn)生的局部高溫、高壓或強(qiáng)沖擊波和微射流等,弱化微粒間的微粒作用能,有效地對(duì)納米材料進(jìn)行超處理,以達(dá)到均質(zhì)、分散、乳化和粉碎等目的。超聲波分散法可以使團(tuán)聚體解團(tuán)破碎,效果比機(jī)械分散法理想,但顆粒間的吸附引力依然存在.靜止后迅速團(tuán)聚。黃燕等研究了納米氧化錫銻(ATO)在水中的分散性能,結(jié)果發(fā)現(xiàn)超聲波可以獲得小粒徑且分布窄的分散液,分散效果比機(jī)械分散法的效果好。
  
  (3)化學(xué)法:添加某些化學(xué)試劑,與納米互作用,使得具有良好的分散效果。加入化學(xué)試劑有兩種效應(yīng):一是增加納米材料的空間位阻效應(yīng),使得納米顆粒難以接觸團(tuán)聚;二是使納米顆粒表面帶有相同電荷,在庫(kù)侖力的作用下相互排斥阻止顆粒團(tuán)聚。化學(xué)法可以有效地分散納米顆粒,達(dá)到所需的要求,但加入了化學(xué)試劑,可能會(huì)影響納米材料的性質(zhì)。龔圣等以納米銻摻雜氧化錫(ATO)為原料,采用陰離子、陽(yáng)離子以及非離子型表面活性劑為分散劑制備了分散穩(wěn)定的納米ATO漿料,結(jié)果發(fā)現(xiàn)添加0.6wt%的SPA分散劑的ATO分散體分散穩(wěn)定性高,可以防止團(tuán)聚。將納米材料與PVB混合,使用以上3種方法將其制備成納米懸浮液,將懸浮液倒入模具中形成液膜,干燥處理形成均一、透明的抗紫外膜片。
  
  3.2玻璃片與膜片加工成抗紫外安全玻璃
  
  PVB薄膜嵌夾在兩片玻璃之間,經(jīng)加熱、加壓(需高壓釜)而制成抗紫外安全玻璃。生產(chǎn)工藝大致是:將清洗干凈的玻璃進(jìn)行合片,在玻璃的緣套上抽真空用的橡膠套,然后送到預(yù)壓預(yù)熱室,接通真空管抽去玻璃與膠片間的空氣,與此同時(shí)進(jìn)行加熱以提高抽真空效果。當(dāng)橡膠內(nèi)處于真空時(shí),大氣壓力使玻璃與膠片初步膠合。將預(yù)壓預(yù)熱后的半成品裝入蒸壓車并推入高莊釜按工藝制度進(jìn)行加熱加壓,使玻璃與膠片完全膠合。
  
  4抗紫外安全玻璃的應(yīng)用
  
  4.1抗紫外安全玻璃在建筑行業(yè)的應(yīng)用
  
  中國(guó)經(jīng)濟(jì)的迅速發(fā)展,帶動(dòng)了房地產(chǎn)的崛起和人們生活水平的提高,人們更加注重建筑的安全和健康。如今在建筑上可以使用各種各樣的玻璃。抗紫外安全玻璃要優(yōu)于其他類玻璃,從安全和健康角度上來(lái)說(shuō),抗紫外安全玻璃比普通玻璃的強(qiáng)度高4倍以上,具有防彈、防爆和防盜等功能,而抗紫外效果是普通玻璃的10倍以上。即使受到極強(qiáng)的外力沖擊,只會(huì)出現(xiàn)放射狀的裂痕,而不會(huì)有任何碎片飛濺,可有效地防止事故發(fā)生,同時(shí)整塊玻璃仍保持原來(lái)的形狀和一定的可見度,在更換新玻璃之前的一段時(shí)間內(nèi)起到保護(hù)作用,繼續(xù)阻擋外來(lái)沖擊或風(fēng)雨侵入。在軍事建筑上,抗紫外防彈玻璃極其重要,尤其在高原地帶,紫外線比較強(qiáng),不僅能夠抵御槍彈乃至炮彈射擊,而且可以保護(hù)人身健康和防止設(shè)備老化;在民用建筑上,抗紫外安全玻璃透明而強(qiáng)度高,用簡(jiǎn)單工具在規(guī)定時(shí)間內(nèi)無(wú)法將期破壞,能有效地防止偷盜或破壞事件發(fā)生,同時(shí),對(duì)于活潑好動(dòng)的小孩,抗紫外安全玻璃的破碎不會(huì)傷害到頑皮小孩,也可以有效保護(hù)人們的健康。在公共場(chǎng)所建筑領(lǐng)域,如博物館、檔案館等,必須使用抗紫外安全玻璃,不僅可以防止文物檔案的被盜和丟失,而且更能有效地防止紫外線對(duì)文物檔案的損害。
  
  4.2抗紫外安全玻璃在汽車行業(yè)的應(yīng)用
  
  玻璃是構(gòu)成車身的重要附件,對(duì)它的要求是具有一定的強(qiáng)度,破碎時(shí)不會(huì)四散傷人和抗輻射?棺贤獍踩A扑楹蟪手┲刖W(wǎng)狀不脫落不飛濺,繼續(xù)留在框內(nèi)起保護(hù)和抗輻射作用。因此,汽車前擋風(fēng)玻璃多是抗紫外安全玻璃做的?棺贤獍踩AЬ哂泻芨叩膹(qiáng)度、韌性,而且抗碰撞能力強(qiáng)、安全性好、透明度高,一旦破碎,內(nèi)外兩層玻璃的碎片仍能粘結(jié)在PVB薄膜上?棺贤釶VB薄膜具有較大的韌性,在承受撞擊時(shí)會(huì)拱起,從而吸收一部分撞擊能量,具有一定緩沖作用。根據(jù)美國(guó)全國(guó)高速公路安全管理局的車禍統(tǒng)計(jì),66%甩出車外的受害者是從側(cè)窗飛出的,甩出和半甩出的人有30%致死。英國(guó)伯明翰大學(xué)7年跟蹤研究表明,從車中甩出的人往往受到嚴(yán)重傷害。
  
  5抗紫外安全玻璃存在問(wèn)題和展望

  
  抗紫外安全玻璃主要存在著3個(gè)問(wèn)題:一是材料價(jià)格昂貴,阻礙其廣泛應(yīng)用,由于抗紫外安全玻璃需要納米材料,納米技術(shù)剛剛起步,并不完全成熟,使得材料價(jià)格比較昂貴;二是加工合成成品的器械設(shè)備價(jià)格昂貴,使得成本大大增加,如,普通玻璃一般1m2約40元,而1m2的抗紫外安全玻璃價(jià)格在300元左右.是普通玻璃的7倍多;三是制備工藝不成熟。制備出來(lái)的抗紫外安全玻璃中抗紫外膜厚度不均一,色澤性差。雖然現(xiàn)在的抗紫外安全玻璃存在著以上3點(diǎn)不足,但隨著科學(xué)技術(shù)的不斷提高和社會(huì)的發(fā)展,其未來(lái)的前景是廣闊的。建筑業(yè)和汽車行業(yè)的玻璃總體的發(fā)展趨勢(shì)是節(jié)能、安全、環(huán)保、健康和時(shí)尚。而抗紫外安全玻璃本身就具有這些功能,如避免因玻璃掉落造成人身和財(cái)產(chǎn)損失,6mm厚的普通玻璃對(duì)波長(zhǎng)380nm的紫外線防御能力為20%,而同樣厚度的夾層玻璃防紫外線的能力為90%以上,所以現(xiàn)代建筑和汽車對(duì)玻璃的要求,則能為抗紫外安全玻璃提供了巨大的發(fā)展空間。
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